陶瓷前驅(qū)體的制備方法主要有溶膠 - 凝膠法、聚合物前驅(qū)體法和有機(jī) - 無(wú)機(jī)雜化法等。溶膠 - 凝膠法是制備氧化鋯、氧化鉿納米粉體的主要技術(shù)路線(xiàn),優(yōu)點(diǎn)是大幅拓展了陶瓷產(chǎn)物的種類(lèi),可制備出難熔金屬碳化物、硼化物和氮化物,但也存在有效濃度低、穩(wěn)定性差、易沉降和析出、不易儲(chǔ)存等缺點(diǎn)。聚合物前驅(qū)體法包括金屬有機(jī)聚合物法和金屬雜化聚合物法,優(yōu)點(diǎn)是可以實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合物分子結(jié)構(gòu)的多樣化設(shè)計(jì),具有不需要碳熱或硼熱還原就能得到無(wú)氧難熔金屬陶瓷的優(yōu)越性,容易實(shí)現(xiàn)對(duì)無(wú)氧陶瓷組成的控制等,但也存在 M-B 鍵多為離子鍵,穩(wěn)定性較差等問(wèn)題。有機(jī) - 無(wú)機(jī)雜化法是將金屬或其氧化物粉體、含金屬的化合物分散于溶液之中,經(jīng)后處理、熱解制備出超高溫陶瓷,優(yōu)點(diǎn)是原料來(lái)源易得到、成本低廉,溶劑無(wú)毒性、對(duì)環(huán)境無(wú)污染,制備工藝簡(jiǎn)單、周期短且可控程度高,對(duì)試驗(yàn)設(shè)備要求低,但也存在此法制備的前驅(qū)體為非均相體系,穩(wěn)定性差,所得陶瓷元素分布不均勻等缺點(diǎn)。高校和科研機(jī)構(gòu)在陶瓷前驅(qū)體的研究方面取得了許多重要成果。陜西陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體鹽霧
研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的實(shí)驗(yàn)方法之一:結(jié)構(gòu)分析技術(shù)。①X 射線(xiàn)衍射(XRD):在不同溫度下對(duì)陶瓷前驅(qū)體進(jìn)行 XRD 分析,觀察其物相組成和晶體結(jié)構(gòu)的變化。如果在高溫下前驅(qū)體的物相發(fā)生明顯變化,如出現(xiàn)新的相或原有相的峰位、峰強(qiáng)發(fā)生改變,說(shuō)明其熱穩(wěn)定性受到影響。通過(guò)對(duì)比不同溫度下的 XRD 圖譜,可以了解前驅(qū)體的熱分解過(guò)程和產(chǎn)物的結(jié)晶情況。②透射電子顯微鏡(TEM):可以觀察陶瓷前驅(qū)體在納米尺度下的微觀結(jié)構(gòu),如晶粒尺寸、形貌、晶格結(jié)構(gòu)等。在高溫處理前后,通過(guò) TEM 觀察前驅(qū)體的微觀結(jié)構(gòu)變化,判斷其熱穩(wěn)定性。例如,若高溫處理后晶粒長(zhǎng)大、晶格畸變或出現(xiàn)新的相界面,表明前驅(qū)體的熱穩(wěn)定性不佳。浙江船舶材料陶瓷前驅(qū)體應(yīng)用領(lǐng)域阻抗譜分析可以研究陶瓷前驅(qū)體的電學(xué)性能和導(dǎo)電機(jī)制。
陶瓷前驅(qū)體是獲得目標(biāo)陶瓷產(chǎn)物前的一種存在形式,大多是以有機(jī) - 無(wú)機(jī)配合物或混合物固體存在,也有部分是以溶膠形式存在。一般先通過(guò)合成一定組成的聚合物,聚合物再經(jīng)高溫裂解得到陶瓷。使用陶瓷前驅(qū)體可以制備出高硬度、高溫穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、絕緣性、耐磨性等優(yōu)異性能的先進(jìn)陶瓷材料。此外,相較于先進(jìn)陶瓷材料,陶瓷前驅(qū)體可以實(shí)現(xiàn)多種成型工藝,如注模壓制、離子蒸發(fā)沉積、噴霧干燥等,制備出多種形態(tài)的陶瓷材料,如薄膜、涂層、纖維、多孔體等,滿(mǎn)足不同領(lǐng)域的特殊需求。
從電磁屏蔽材料和復(fù)雜結(jié)構(gòu)部件制造這兩個(gè)方面來(lái)說(shuō),以聚碳硅烷 / 烯丙基酚醛(PCS/APR)為聚合物陶瓷前驅(qū)體,制備的多層 SiC/CNT 復(fù)合膜,在有 50μm 的厚度下,具有高達(dá) 73dB 的電磁屏蔽效能。燒蝕實(shí)驗(yàn)表明,復(fù)合膜成功克服了碳納米管膜易被燒蝕氧化的特點(diǎn),且在燒蝕后,仍然具有 30dB 電磁屏蔽效能,滿(mǎn)足電磁屏蔽材料的屏蔽效能商用標(biāo)準(zhǔn)。陶瓷增材制造技術(shù)通常采用陶瓷前驅(qū)體為原料,通過(guò)光固化等增材制造技術(shù)得到具有復(fù)雜精細(xì)結(jié)構(gòu)的陶瓷坯體,再經(jīng)過(guò)脫脂、燒結(jié)等工藝,得到精密陶瓷部件。光固化陶瓷 3D 打印技術(shù)可以制造出既輕又強(qiáng)的部件,還能實(shí)現(xiàn)復(fù)雜結(jié)構(gòu)的制造,為設(shè)計(jì)師提供了更大的自由度。陶瓷前驅(qū)體在脫脂過(guò)程中,需要控制升溫速率,以防止產(chǎn)生裂紋和變形。
陶瓷前驅(qū)體可用于制備半導(dǎo)體襯底。這些襯一些陶瓷前驅(qū)體具有良好的流動(dòng)性和可塑性,可以通過(guò)注模壓制的方法制備出各種形狀復(fù)雜的陶瓷坯體。例如,將液態(tài)的陶瓷前驅(qū)體注入模具中,經(jīng)過(guò)固化和高溫處理,即可得到所需形狀的陶瓷制品。利用離子蒸發(fā)沉積技術(shù),可以將陶瓷前驅(qū)體蒸發(fā)成離子狀態(tài),然后在基底上沉積形成陶瓷薄膜或涂層。這種方法可以精確控制陶瓷薄膜的厚度和成分,廣泛應(yīng)用于電子、光學(xué)等領(lǐng)域。將陶瓷前驅(qū)體溶液通過(guò)噴霧干燥的方法制備成球形的陶瓷粉末,這種粉末具有良好的流動(dòng)性和可壓性,適合用于制備高性能的陶瓷制品。底具有優(yōu)良的熱導(dǎo)率、化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能,能夠?yàn)榘雽?dǎo)體器件提供穩(wěn)定的支撐和良好的電學(xué)性能,廣泛應(yīng)用于高頻、高壓、高功率電子器件。一些陶瓷前驅(qū)體可以制備成具有特定電學(xué)性能的電極材料,如氧化銦錫(ITO)陶瓷前驅(qū)體可用于制備透明導(dǎo)電電極,常用于液晶顯示器、有機(jī)發(fā)光二極管等器件中,實(shí)現(xiàn)良好的導(dǎo)電和透光性能。陶瓷前驅(qū)體還可用于制備半導(dǎo)體器件中的絕緣層,如二氧化硅(SiO?)陶瓷前驅(qū)體可以通過(guò)化學(xué)氣相沉積等方法在半導(dǎo)體表面形成高質(zhì)量的絕緣層,用于隔離不同的導(dǎo)電區(qū)域,防止漏電和短路,提高器件的性能和穩(wěn)定性。納米級(jí)的陶瓷前驅(qū)體顆粒有助于提高陶瓷材料的致密性和強(qiáng)度。陜西陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體鹽霧
在陶瓷前驅(qū)體的制備過(guò)程中,需要嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度和時(shí)間,以確保其質(zhì)量和性能。陜西陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體鹽霧
陶瓷前驅(qū)體在能源領(lǐng)域的具體應(yīng)用案例:一、太陽(yáng)能電池領(lǐng)域:在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池中,陶瓷前驅(qū)體可以用于制備鈣鈦礦材料。通過(guò)溶液法或氣相沉積法,將含有鉛、碘、甲胺等元素的陶瓷前驅(qū)體轉(zhuǎn)化為具有優(yōu)異光電性能的鈣鈦礦薄膜。這種鈣鈦礦薄膜具有高吸收系數(shù)、長(zhǎng)載流子擴(kuò)散長(zhǎng)度和合適的禁帶寬度,能夠有效提高太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率。二、催化領(lǐng)域:浙江大學(xué)機(jī)械 306 實(shí)驗(yàn)室錢(qián)森煜碩士生基于墨水直寫(xiě)式打印,研制了一款具有聚甲基丙烯酸甲酯微球的陶瓷前驅(qū)體打印墨水,通過(guò)打印和燒結(jié),制備了具有二級(jí)孔隙的多孔 SiC 陶瓷,并將其運(yùn)用于甲醇重整制氫載體,以提高微反應(yīng)器的氫氣產(chǎn)量。在 280°C 的溫度和 30000ml?g-1?h-1 的空速下,其甲醇轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)氫量分別可達(dá) 90.95% 和 44.96ml/min。陜西陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體鹽霧